相似相溶原理

“相似”是指溶质与溶剂在结构上相似；“相溶”是指溶质与溶剂彼此互溶。例如，水分子间有较强的氢键，水分子既可以为生成氢键提供氢原子，又因其中氧原子上有孤对电子能接受其它分子提供的氢原子，氢键是水分子间的主要结合力。所以，凡能为生成氢键提供氢或接受氢的溶质分子，均和水“结构相似”。如 ROH( 醇 ) 、 RCOOH( 羧酸 ) 、 R ₂ C=O( 酮 ) 、 RCONH ₂ ( 酰胺 ) 等，均可通过氢键与水结合，在水中有相当的溶解度。当然上述物质中 R 基团的结构与大小对在水中溶解度也有影响。如醇： R — OH ，随 R 基团的增大，分子中非极性的部分增大，这样与水 ( 极性分子 ) 结构差异增大，所以在水中的溶解度也逐渐下降。

对于气体和固体溶质来说，“相似相溶”也适用。对于结构相似的一类气体，沸点愈高，它的分子间力愈大，就愈接近于液体，因此在液体中的溶解度也愈大。如 O ₂ 的沸点 (90K) 高于 H ₂ 的沸点 (20 K) ，所以 O ₂ 在水中的溶解度大于 H ₂ 的溶解度。

对于结构相似的一类固体溶质，其熔点愈低，则其分子间作用力愈小，也就愈接近于液体，因此在液体中的溶解度也愈大。