气相色谱仪的形成包合物的手性固定液
互联网
1044
在气相色谱仪的形成包合物的手性固定液中,环糊精、冠醚和杯芳烃是近几年发展起来的高选择性手性固定液。由于它们都具有独特的环腔结构,所以是色谱分析中超分子化学理论的主要研究对象。
一、环糊精:
环糊精固定液主要是 a-、b-、g-环糊精的烷基化或酰基化衍生物,具有许多手性中心和特殊的笼状结构,能与被分析的化合物形成包合物,可分离非极性和弱极性的烃类、卤代烃类和环氧类化合物。 其中以 b-环糊精作色谱固定液的应用最为广泛。b-环糊精的内腔由亲脂性的-C-O-C-和=C-H 组成,自由羟基都伸向腔体外侧,中间空穴为 0.5~0.8nm,这种环状大分子空腔结构能包含许多化合物,能与对映体分子形成非对映包合物,有选择地保留对映体分子,其空穴大小对于手性化合物的对映体选择包结起着重要的作用。
环糊精固定液分离对映体具有以下特点:
1、可分离一些在手性酰胺固定液上不能分离的含氮化合物。
2、对醇、二醇、多醇和糖类手性化合物对映体选择性极高,这些化合物不需要衍生化就能得到分离。
3、可直接分离外消旋混合物。
4、能分离一些易挥发、强极性的外消旋物。
由于环糊精分子上 2,3,6 位羟基活性的差异,可以选择性地分离多种类型的手性化合物。环糊精固定液在合成肽、香料、激素和手性药物的立体化学等方面将有广阔的应用前景。
二、冠醚:
冠醚也是一类有环腔的大环聚醚化合物,具有王冠状结构。环外沿是亲脂性的撑基(-CH 2 -CH2-),环内沿是富电子的杂原子 O、N、S 等,极性集中在环内的氧原子上,可以高选择 性地配合阳离子和极性化合物。冠醚作为色谱固定液还处于初级阶段,分离机理目前尚不明了。
冠醚固定液可分为小分子冠醚固定性、聚硅氧烷高分子冠醚固定液、小分子开链冠醚固定液和套索冠醚固定液,主要分离各种位置异构体。
三、杯芳烃:
同时具有环糊精和冠醚包结能力的杯芳烃是另一类环状低聚物。通过控制杯芳烃中苯酚单元的数目、改变相邻苯酚单元的桥联基和对杯芳烃的上下缘进行改性等,可以制得数量众多且性能不同的功能化杯芳烃。杯芳烃作为一种新型的特殊固定液还处于初始研究阶段,是一类极具发展前景的新型色谱固定液,很有可能比环糊精和冠醚更优秀。
一、环糊精:
环糊精固定液主要是 a-、b-、g-环糊精的烷基化或酰基化衍生物,具有许多手性中心和特殊的笼状结构,能与被分析的化合物形成包合物,可分离非极性和弱极性的烃类、卤代烃类和环氧类化合物。 其中以 b-环糊精作色谱固定液的应用最为广泛。b-环糊精的内腔由亲脂性的-C-O-C-和=C-H 组成,自由羟基都伸向腔体外侧,中间空穴为 0.5~0.8nm,这种环状大分子空腔结构能包含许多化合物,能与对映体分子形成非对映包合物,有选择地保留对映体分子,其空穴大小对于手性化合物的对映体选择包结起着重要的作用。
环糊精固定液分离对映体具有以下特点:
1、可分离一些在手性酰胺固定液上不能分离的含氮化合物。
2、对醇、二醇、多醇和糖类手性化合物对映体选择性极高,这些化合物不需要衍生化就能得到分离。
3、可直接分离外消旋混合物。
4、能分离一些易挥发、强极性的外消旋物。
由于环糊精分子上 2,3,6 位羟基活性的差异,可以选择性地分离多种类型的手性化合物。环糊精固定液在合成肽、香料、激素和手性药物的立体化学等方面将有广阔的应用前景。
二、冠醚:
冠醚也是一类有环腔的大环聚醚化合物,具有王冠状结构。环外沿是亲脂性的撑基(-CH 2 -CH2-),环内沿是富电子的杂原子 O、N、S 等,极性集中在环内的氧原子上,可以高选择 性地配合阳离子和极性化合物。冠醚作为色谱固定液还处于初级阶段,分离机理目前尚不明了。
冠醚固定液可分为小分子冠醚固定性、聚硅氧烷高分子冠醚固定液、小分子开链冠醚固定液和套索冠醚固定液,主要分离各种位置异构体。
三、杯芳烃:
同时具有环糊精和冠醚包结能力的杯芳烃是另一类环状低聚物。通过控制杯芳烃中苯酚单元的数目、改变相邻苯酚单元的桥联基和对杯芳烃的上下缘进行改性等,可以制得数量众多且性能不同的功能化杯芳烃。杯芳烃作为一种新型的特殊固定液还处于初始研究阶段,是一类极具发展前景的新型色谱固定液,很有可能比环糊精和冠醚更优秀。