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离子晶体

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正、负离子按确定的比,通过离子键结合而向空间各方向发展成有规则排列的晶体,叫做离子晶体。通常正、负离子都有球形对称的电子云,所以离子键没有方向性和饱和性,而且正、负离子采取密堆积方式结合。但由于离子的大小不同,所以离子采取不等径圆球的密堆积方式,它们各与尽可能多的异号离子接触,使体系的能量尽可能低,从而形成稳定结构。因此,离子晶体的配位数比较高,不存在一个个单独的离子化合物分子。离子晶体靠离子键结合,故有较高的熔点和沸点、较大的硬度和热稳定性,易溶于介电常数较大的极性溶剂中,难溶于非极性溶剂。离子晶体在熔融状态和水溶液中是电的良导体。在离子晶体中常产生同质多晶现象,即相同的化学组成,可以形成多种晶体结构的变体。因为相同化学组成和一定的正、负离子半径比决定正、负离子有一定的配位数,这时如果负离子有不同的密堆积方式,就会形成不同的晶体结构。例如ZnS,负离子可采取A 1 型立方密堆积和A 3 型六方密堆积等两种方式,又正、负离子半径比决定晶体中正、负离子的配位数都是4,于是就产生立方ZnS和六方ZnS等两种晶型结构。

 

 

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