含六价铬的废液处理

注意事项

 

1).要戴防护眼镜、橡皮手套，在通风橱内进行操作。

 

2).把Cr（Ⅵ）还原成Cr（Ⅲ）后，也可以将其与其它的重金属废液一起处理。

 

3).铬酸混合液系强酸性物质，故要把它稀释到约1％的浓度之后才进行还原。并且，待全部溶液被还原变成绿色时，查明确实不含六价铬后，才按操作步骤中从第四点开始进行处理。

 

处理方法［还原、中和法（亚硫酸氢钠法）］

 

［原理］

 

Cr（Ⅵ）不管在酸性还是碱性条件下，总以稳定的铬酸根离子状态存在。因此，可按照下式将Cr（Ⅵ）还原成Cr（Ⅲ）后进行中和，使之生成难溶性的Cr（OH） ₃ 沉淀而除去。

 

4H ₂ CrO ₄ ＋6NaHSO ₃ ＋3H ₂ SO ₄ →2Cr ₂ （SO ₄ ） ₃ ＋3Na ₂ SO ₄ ＋10H ₂ O

 

………(1)

 

Cr ₂ （SO ₄ ） ₃ ＋6NaOH→2Cr（OH） ₃ ↓＋3Na ₂ SO ₄

 

………(2)

 

(1)式还原反应，若pH值在3以下，反应在短时间内即进行结束。如果使(2)式中和反应pH在7.5～8.5范围内进行，则Cr（Ⅲ）即以Cr(OH) ₃ 形式沉淀析出.

 

［操作步骤］

 

1).于废液中加入H ₂ SO ₄ ，充分搅拌，调整溶液pH在3以下（采用pH试纸或pH计测定。对铬酸混合液之类废液，已是酸性物质，不必调整pH）。

 

2).分次少量加入NaHSO ₃ 结晶，至溶液由黄色变成绿色为止，要一面搅拌一面加入（如果使用氧化——还原光电计测定，则很方便）。

 

3).除Cr以外还含有其它金属时，确证Cr（Ⅵ）转化后，作含重金属的废液处理。

 

4).废液只含Cr重金属时，加入浓度为5％的NaOH溶液，调节pH至7.5～8.5（注意，pH过高沉淀会再溶解）。

 

5).放置一夜，将沉淀滤出并妥善保存（如果滤液为黄色时，要再次进行还原）。

 

6).对滤液进行全铬检测，确证滤液不含铬后才可排放。

 

［Cr（Ⅵ）的分析］

 

定性分析采用二苯基碳酰二肼试纸或检测箱进行检测；定量分析则用二苯基碳酰二肼吸光光度法［详见“日本工业标准规格”（以下简称JIS） K 0102 51.2.1］和原子吸收光谱分析法进行测定。但要注意Cu、Cd、V、Mo、Hg、Fe等离子的干扰。

 

［全Cr分析］

 

用高锰酸钾氧化Cr（Ⅲ）使之变成Cr（Ⅵ），然后进行分析。

 

［备注］

 

1).除上述处理方法外，还有用强碱性阴离子交换树脂吸附Cr（Ⅵ）的方法。此法即使废液含铬浓度较低也很有效。

 

2).用作还原Cr（Ⅵ）的还原剂。而作为中和剂，也可以用Ca（OH） ₂ 。不过，其泥浆沉淀物较多。