能量最低原理
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自然界一个普遍的规律是“能量越低越稳定”。原子中的电子也是如此。在不违反保里原理的条件下,电子优先占据能量较低的原子轨道,使整个原子体系能量处于最低,这样的状态是原子的基态。
原子轨道能量的高低 ( 也称能级 ) 主要由主量子数 n 和角量子数 l 决定。当 l 相同时, n 越大,原子轨道能量 E 越高,例如 E 1s < E 2s < E 3s ; E 2p < E 3p < E 4p 。当 n 相同时, l 越大,能级也越高,如 E 3s < E 3p < E 3d 。当 n 和 l 都不同时,情况比较复杂,必须同时考虑原子核对电子的吸引及电子之间的相互排斥力。由于其他电子的存在往往减弱了原子核对外层电子的吸引力,从而使多电子原子的能级产生交错现象,如 E 4s < E 3d , E 5s < E 4d 。 Pauling 根据光谱实验数据以及理论计算结果,提出了多电子原子轨道的近似能级图 。用小圆圈代表原子轨道,按能量高低顺序排列起来,将轨道能量相近的放在同一个方框中组成一个能级组,共有 7 个能级组。电子可按这种能级图从低至高顺序填入。