NBS溴化没有得到红色沉淀？
互联网
- 相关专题
- NBS溴化试剂与溴化反应
溴化苯环结构
第一次做NBS溴化，出了点问题，特向各位大侠求助啊~
我想做的是苯环上甲基的溴化，反应条件：四氯化碳，80℃回流，原料(不太纯，在上边有个点)，NBS(1equ)，BPO(0.1equ)，反应回流了5个小时左右，反应液点板，原料消失了，但是板上只有比较淡的原料中的杂质点和两个极性较大的很淡的点，应该都不是我想要的，昨天看有人说溴代后点板看不太出来，和原料的极性差不多，但是我却觉得反应液里没有我要的东西，难道东西会在沉淀中，沉淀应该是丁二酰亚胺吧，我得到的是黄色沉淀，反应液呈淡黄色，没有像别人说的会变红什么的，不知道是什么情况啊，也不知道接下来该怎么处理，希望大侠们能给点建议啊，谢谢!!
ps：昨天反应到晚上十点点板，不知道怎么处理就让反应常温搅拌了一夜，今天早上点板情况和昨天差不多。还得补充一点：我没有在无水无氧的环境下做，因为想着如果分批加NBS的话无氧不好控制，而且也有人说可以不用呢在无水无氧的条件下做，不知道这个有没有影响。
问题分析与建议：
1、个反应很简单的，TLC 的话跟原料极性应该很相近，楼主得注意，可以用较小极性多爬两次板，甚至有时候可以通过NMR检测反应是否完全。这个反应不宜多加NBS，容易生成二溴代的产物。另外这个反应不需要无水无氧，产物应该在滤液里面。
2、1.1eq的NBS，0.1eq的AIBN，搅拌过夜，萃取，水洗就好了
3、前段时间也在做这个，试了好多种方法，最后发现用溴素光照效果很好，一溴代时一比一当量，溴素先用四氯化碳稀释然后非常缓慢的滴入反应液中，控制速度回流液无色或接近无色为宜，引发用的日光照射，实验室普通红外灯效果也还可以。二溴代时用量换成相应比值就行。反应注意安全，通风厨中进行最好，滴液漏斗必须密封。产物队眼睛有刺激，那几天就老流眼泪的。
4、反应操作无需无水无氧也无需避光，但是最后四氯化碳回流结束后要趁热过滤。我做过香豆素环上甲基的溴代，热过滤后产物会在滤液中析出来。丁二酰亚胺是溶于氯仿的。
5、丁二酰亚胺在紫外下不显色吧，你的产品应该在滤液中，感觉你板子点的有问题。至于极性变大变小，个人经验是有大有小，不过都是相当接近原料点，不过都不是绝对的。用MEOH/CH2CL2会让点变狭窄，换个比较好
6、这个反应比较容易。也是比较经典的反应。你就用四氯化碳，氯仿，或者二氯作溶剂，加入1eq,或者1.1eq的NBS,加热回流就行了。催化剂可以用BPO.但是我一般都用PTSA。加入0.2eqd PTSA.其他的就没有什么的了
你所说的固体沉淀肯定是BPO，BPO在四氯化碳中是溶解不了的。丁二酰亚胺是水溶性了，后处理的时候水洗就能洗走了。而且这个反应也用不着无水无氧。后处理也很简单。得到的产品如果是固体就可以重结晶，是液体就只能是过柱子了。
反应的关键点不是在于NBS的量，而是在于催化剂的量，催化剂的量少，反应时间长，不充分，催化剂量多，反应时间短，但容易生成二溴代物。至于加多少就靠你自己去摸索了。
