NBs自由基卤代反应的几种历程汇总

相关专题

NBS溴化试剂与溴化反应

卤代化合物是许多合成反应的起始原料，这些化合物太多易于从母体烃类通过采用卤索单质或其他卤化剂的自由基取代反应制得，最为常见的是烯丙卤化。在实践中，有很多卤化试剂如N-溴代酰胺，N·溴代叔丁胺，l，2一二溴一l，2，3，4一四氯乙烷，N一溴代丁二酰亚胺(NBS )等可以在烯丙基位上发生卤化反应，其中N一溴代丁二酰亚胺(NBs)是一种最常用的试剂。采用这一试剂的反应称wolll一zied”反应。然而，许多同学对这一反应的反应历程仍然不是很清楚。究其原因，一方面是现行的一些教材对这一反应提出了不同历程，使学生无所依从。另一方面是许多教材由于篇幅限制没能把这一历程讲述透彻，导致学生产生疑问。本文试述了几种NBs溴代反应的历程并作了一些粗浅的透析，以帮助读者更好地理解NBs溴代反应。

1944年，B100m6eld曾提出一个以丁二酰亚胺自由基链递体为基础的反应历程

1953年，G0l曲nger提出了以溴自由基链递体为基础的反应历程

1959年，Dauben和Mccoy提出了另一个以溴自由基链递体为基础的反应历程

1970年，Incremona也提出了以溴自由基链递体为基础的反应历程，这种历程不同于GOLd6nger的历程

可以认为NBS 溴代反应是以溴自由基为链递体的历程进行的。但NBs在反应中，只起了连续稳定地提供低浓度溴化剂分子溴的作用，并不直接提供溴自由基。该反应的实体是分子溴。因此，G0ld丘Ilger历程是更为合理的。可能有人会问既然在NBs滇代反应中，反应的实体是分子溴，那么为什么分子溴不以离子或自由基机理与双键进行加成反应呢?这是因为在这一反应历程中，NBs和分子溴都显示了类似的选择性”’，由于分子溴的浓度太低，就双键的溴化来讲，只是进攻的溴分子中一个原子转为与基质相连，不论这是亲电加成还是自由基加成，另一个溴原子必然是来自另一个含有溴的分子或离子。