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关于色谱保留时间的锁定

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时间的主要有三个方面的因素:组分性质、固定液及柱条件和仪器操作条件。对于特定的组分和色谱仪器系统以及色谱柱子,前两个方面的因素通常是不变的,容易调整的则只有操作条件,如:载气压力、流速、柱温等。
对于特定的目标组分,方法柱前压为p1时,保留时间为,在其它影响因素不变的条件下,在p1的某个范围内选择6个压力条件重复试验,可获得包括p1在内的7组压力―保留时间数据。绘制p-tR曲线(必要时进行曲线回归,得到一定范围内的曲线方程)。上述过程称作锁定。当该方法在另一台机器上应用时,首先用原方法的柱前压p1进行预分析,此时,目标组分的保留时间可能为tR2(tR2可能等于、小于或大于tR1),由p1和tR2确定的新点很可能不在原来的p-tR曲线上。即当前机器的p-tR曲线发生了移动。移动的距离可以通过点(p1, tR1)和点(p1, tR2)之间的相对距离确定,这样可以获得新的p-tR曲线(虚线)。利用新的p-tR曲线计算可以得到欲使目标组分在当前仪器上的保留时间亦为tR1所需要的柱前压为p2。于是,只要将柱前压由p1调整到p2就可以保持目标组分的保留时间为tR1。如果保留时间重现性仍未达到要求,可重复上述过程进行微调。这就是保留时间锁定的第二步,称作重新锁定。
目前,在某些化学工作站中软件中已有此项功能。当一个分析方法确定后,首先进行一次锁定。用户可将7个(或5个)压力下的目标化合物的保留时间数据输入软件,软件计算出p-tR曲线,并同方法一起存储。当在另一台机器上重复该方法时,只要将原方法调入,试运行一次就可进行重新锁定。软件根据运行的结果控制电子压力系统调整柱前压,使得当前系统的目标组分的保留时间与原方法中的保留时间匹配。
另外,保留时间锁定功能的实现要求色谱仪器具有高精度的压力、流量和温度控制系统。尤其是对压力和流量要求有电子程序压力控制系统。要求软件有控制硬件的功能,因此目前实现该功能的软件一般都是针对具体的仪器开发的,尚缺乏通乏通用性。

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