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平衡常数 equilibrium constant

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[1] 又称相对生长系数( relative growthcoefficient)、偏差生长系数( differential gro-wth coefficiene)或生长比率( growth ratio),是相对生长式 y=bxα 的常数α。在同质异体化( allo-morphosis)中亦称为极限平衡常数( limitingequilibrium constant)。平衡常数表达单位生长率的比值,用双对数图解直线的斜率来表示。根据α值的大小,相对生长可分为下列几种情况:( 1)α> 1,称为正生长( positiveallometry tachyauxesis)。双对数图解的直线与 x轴所成的角大于 45°, y的生长大于 x的生长。因而在这种情况下 y/x是随着生长而逐渐变大。( 2)α= 1。称作等生长( isometry isauxesis)。直线与 x轴所成的角等于 45°, y/x并不随着生长变化。( 3)α< 1。称为负生长( negativeallometry bradyauxesis)。直线与 x轴所成的角小于 45°, y的生长比 x慢,因而 y/x随着生长而逐渐变小。这种情况可再分成下述三种情形: y/x减少的程度从( i)向( iii)越益显著。( i 0<α< 1。为负生长的一般情况。( ii)α =0,直线与 x轴平行,即使 x生长,而 y并不生长。象牙齿、脑那样停止生长极早的器官在生长停止后就是这种情况。( iii)α< 0,直线与 x轴的倾斜,与上述两种情况相反,随着 x的增加, y的绝对值反而下降。生长期某个阶段以后变小的器官,称为反生长( enantiometry)或真正负生长( actual negative growth),胸腺就是典型的例子。

  [2]溶液中的反应: m1 R1 m2 R2 =n1 P1 n2 P2 +…在平衡状态时各成分的浓度(确切地说应为活度)为 [R1 ] [R2 ]、… [P1 ] [P2 ]…,则

 

  这里的 K,称为平衡常数。但是根据情况也有用 K的倒数来作为平衡常数的,在酶的反应中用的是 Ks ,便是一个例子。由于这里的平衡常数是温度的函数,所以即使同一反应,而测定的温度不同,所得的 K值也不同,但是,由于酶的存在, K值不会变化。在上述定义下的 K,与反应的标准自由能变化Δ G°具有Δ G° =-RTlnK的关系。 K 1(Δ G°为负值)的反应称为放热反应,而 K 1(Δ G°为正值)的反应称为吸热反应。

 

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