中国色谱学的近期(上)

中国色谱学的近期(1998．1999)发展（上）
张玉奎， 张庆合， 张维冰， 许国旺
(中国科学院大连化学物理研究所国家色谱研究分析中心，辽宁大连116011)
摘要：介绍了近期中国在色谱及相关领域的研究进展，综合分析了1998年1月至1999年12月国内研究人员在与色谱领域关系较为密切的国内外主要期刊和在此期间召开的第12次全国色谱学术报告会、第8届北京国际分析测试学术报告会暨仪器展览会上发表论文的情况，分类评述了色谱理论、气相色谱、液相色谱、毛细管电泳及电色谱、固相微萃取等领域的最新进展。
关键词：色谱；电泳；进展
中图分类号：0657 文献标识码：A 文章编号：1000-8713(2001)01-0037-10
色谱分析是目前最为活跃的分析化学分支学科之一，在环境、生化、药物等领域的应用日益普遍。随着近年来毛细管电色谱等新的分离模式的出现、新型色谱柱和固定相的制备、色谱和毛细管电泳仪器的完善以及固相微萃取等样品处理方法的引入，其解决实际问题的能力日益增强，应用范围不断扩大。我们曾对1996-1997年我国色谱科学的主要进展进行了评述[1]。本文是该系列的又一篇报告，分析了1998-1999年我国色谱工作者在色谱基础理论、新方法、新技术以及实际应用等方面进行的主要工作，总结了色谱及其相关领域的研究进展。本综述涉及的主要杂志包括《中国科学B辑》、《科学通报》、《化学学报》、《高等学校化学学报》、《化学进展》、《化学通报》、《色谱》、《分析化学》、《分析测试学报》、《环境化学》、《应用化学》、《分析科学学报》、《分析试验室》、《分析仪器》、《化学试剂》、《药物分析杂志》、《药学进展》、《石油化工》、《分析仪表与分析检测》、《分析测试技术与仪器》、《国外分析仪器技术与应用》、《分析测试仪器通讯》、《理化检验(化学分册)》等23种中文期刊及Anal．Chem・，J．Chromatogr．A，Chromatographia，J．HighResol．Chromatogr・，J．Liq．Chrom．＆Rel．Techn01．等与色谱科学相关的国外学术期刊。此外，我们对在此期间召开的第12次全国色谱学术报告会(The l2th National Symposium of Chromatography，NSCⅫ)和第8届北京国际分析测试学术报告会暨仪器展览会(Proceeding of International Eight Beijing Conference and Exhibitionon Instrumental

Analysis，BCEIA Ⅷ)上发表的论文也一并进行分类综述。
2 学术论文统计分析
表1是我国色谱工作者1998-1999年发表在国内23种学术期刊上有关色谱及相关技术的论文按分离模式分类统计的结果，其中将薄层色谱和离子色谱并人到液相色谱中，理论性研究和联用技术的论文根据具体情况纳入到不同类别中，“其他”一栏中包括通用理论和技术、超临界萃取和超临界色谱、逆流色谱、固相萃取、固相微萃取及两种以上色谱分离模式的联用技术等。与1996-1997年[1]相比，第12次全国色谱学术报告会和有关期刊上发表的相关论文总数均有明显增加，表明色谱及相关技术的研究与应用仍非常活跃。在气相、液相和毛细管电泳3种分离模式中，有关液相色谱的研究报告占总数的50％以上，主要集中在药物及生命科学领域，毛细管电泳的研究报告数量较1996-1997年有明显增加，固相萃取、固相微萃取、超临界流体萃取和超临界流体色谱以及逆流色谱的研究也日趋活跃。
表l 1998-1999年国内期刊及学术会议发表的色谱类学术论文统计
Tablel Thestatistical resultsofOepapel’spublished in domesticperiodicals and presented at Symposia of chromatography and

relatedtechniques in 1998-1999
(略)

作为中国色谱专业杂志，《色谱》杂志两年共发表各类研究论文365篇，比1996-1997年的346篇有所增加，约占同期国内该类论文总数的35％，比1996-1997年40％的比例有所下降，表明国内其他期刊中色谱及相关技术的研究论文比例近两年有明显增加。表2是1998年和1999年《色谱》杂志各栏目发表论文的统计结果。除《色谱》杂志外，国内相关学术期刊中发表色谱类研究论文较多的另外3种期刊依次是《药物分析杂志》、《分析化学》和《分析测试学报》，其中《药物分析杂志》中涉及色谱及相关技术的论文占该期刊同期发表论文总数的80％以上，说明色谱方法在药物学中占有重要地位。
表2 1998-1999年度《色谱》各栏目发表论文统计
Table2 Thestatistical resultsofODpapers in Chinese，．Chromatogr．Reportofresearch Letterofresearch Review Researchnote Experience exchange

Applicationartide Other
（略）
3 基础理论
色谱保留值的预测和分离条件的优化仍是色谱理论研究的重点，利用各种数学模型和计算机辅助技术对重叠色谱峰信号进行处理方面的研究论文数量较上次综述期间也有较明显的增加。
色谱保留值预测仍主要采用神经元网络[2]、灰色理论[3]、拓扑指数[4]、微分方程演化[5]和Benson基团加和法[6]等方法。赵瑞环等[z]对PCDD(polychlorinateddioxin)同系物分子结构表达与特征参数的选择进行了研究，并应用神经元网络方法对分子结构与色谱保留值进行了关联。张乐沣等[7]从理论上对毛细管气液色谱保留过程进行了研究。王连生等[8]在环境污染化合物分子结构与保留值关系方面又进行了新的工作。焦庆才等[10]基于反相液相色谱中顶替吸附作用模式的热力学方法建立了包括柱温、流动相组成、溶质碳原子数目、溶剂分子、键合固定相表面烷基基团等多种色谱参数在内的同系物线性保留方程。耿信笃等[11,12]以液相色谱中溶质计量置换统一保留模型(SDM-R)的二参数、三参数和四参数方程为基础，研究了预测同系物保留值实验点与预测方程参数间的匹配关系，并对同系物收敛的热力学进行了表征。林乐明等[13]分别采用拓扑指数和反向人工神经网络法研究了薄层色谱中苯酚衍生物和氨基酸的结构与保留值的关系。刘震等[14,15]考察了胶束电动毛细管色谱(MEKC)中溶质保留值与logP的相关性，并对MEKC中有机改性剂的作用进行了较为系统的研究。张丽华等[16]实验研究了反相毛细管电色谱中溶质保留值与溶剂化结构参数间的定量关系。邹汉法等[17]从统计热力学方法推导的溶质保留规律及其相关参数与分子结构之间的关系出发，探讨了稠环芳烃在3种二元溶剂体系下选择性的差异，为确立复杂混合物分离相色谱中溶剂的分布规律进行了研究[18]。
王静磬[19]采用模式识别方法优化了等度反相液相色谱的分离条件。傅若农等[20]采用控制加权可变步长单纯形算法对异硫氰酸苯酯衍生的氨基酸胶束电动毛细管色谱的分离体系进行了动态优化。林轩等[21]采用人工神经网络算法优化了CE的分离条件。张维冰等[22]从理论上探讨了累加进样分离法对样品特征和操作条件的要求，为进一步拓宽该方法的应用范围进行了有意义的工作。
随着计算机技术和化学计量学的发展，采用各种数学模型解析重叠色谱峰也引起了色谱工作者的兴趣，包括窗口因子分析[23]、小波变换[24]、正交投影[25]和快速傅立叶变换[26]等。陈迪钊等[27,28]对二维色谱／光谱重叠峰的定性定量方法也进行了研究。
在色谱分离过程的动力学和热力学研究方面，张维冰等[29]建立了色谱柱分离过程弛豫理论模型，在一定程度上揭示了流出曲线的动力学本质。他们还从色谱流出曲线原始塔板理论的级数形式的表达式出发，得出了流出曲线一级原点矩及二、三级中心矩的数学表达式，并依此讨论了色谱峰形状特征及各种因素对峰形的影响规律。杨更亮[30]提出了一种置换色谱的新方法，即多组分竞争吸附等温线测量。戴朝政[31]推导了毛细管电色谱塔板高度方程。
边六战等[32]研究了蛋白质在疏水色谱过程中的变性热力学。梁恒等[33]建立了CE分离过程的不可逆热力学模型。