氟离子选择电极法测定农产品中氟化物含量实验

氟化镧单晶对氟离子有选择性对数响应，将氟离子选择电极和外参比电极浸入灰化后的含氟浸提液中，构成原电池。该原电池的电动势与氟离子活度的对数呈线性关系，故通过测量电极与己知氟离子浓度溶液组成的原电池电动势和电极与待测氟离子浓度溶液组成的原电池电动势，即可计算出待测溶液中氟离子浓度。

氟电极 酸度计 磁力搅拌器 232 型甘汞电极 聚乙烯烧杯 马福炉 瓷坩埚

一、实验仪器、设备、试剂

1、仪器、设备

(1)氟电极：CSB—F—l 型或其他型号

(2)酸度计：pHS—2 型或电位计

(3)磁力搅拌器

(4)232 型甘汞电极或银—氯化银电极

（5）聚乙烯烧杯100 ml

(6) 马福炉

（7）瓷坩埚

2．试剂

本方法所用水均为去离子水，全部试剂贮于聚乙烯塑料瓶中。

(1)3 mol／L 乙酸钠溶液：称取204g 乙酸钠(CH3COONa·3H20)，溶于300 mL 水中，加 l mol／L 乙酸调节pH 至7．0，加水稀释至500 mL。

(2)0.75 mol／L 柠檬酸钠溶液：称取110g 柠檬酸钠(Na3C6H5O7·2H20)，溶于300mL 水中，加14mL 高氯酸，再加水稀释至500 mL。

(3)总离子强度调节缓冲液：3mol／l 乙酸钠溶液与0.75mol／L 柠檬酸钠溶液等量混合，临用时配制。

(4) l mol／L 盐酸（1+11）：量取10 ml 盐酸，小心倒入110ml 水，混匀。

(5)氟标准溶液：称取0.2210 g 经100℃干燥4h 冷却后的氟化钠，溶于水，移入100 ml容量瓶中，加水至刻度，混匀，置冰箱中保存。此溶液每毫升相当于1.0 mg 氟。

(6)氟标准使用液：吸取10.0 mL 氟标准溶液，在100ml 容量瓶中稀释，定容至刻度，摇匀，此溶液每毫升含氟离子10ug。如此反复稀释至此溶液每毫升相当于lug 氟。

二、实验方法与步骤

(1)称取1.00 g 粉碎过40 目筛的样品，置于50 mL 容量瓶中，加10 mLlmol／L 盐酸，密闭浸泡提取lh(不时轻轻摇动)，应尽量避免样品黏于瓶壁上。提取后加25 mL 总离子强度调节缓冲液，加水至刻度，混匀，备用。

(2)吸取0.0、1.0、2.0、5.0、10.0 mL 氟标准使用液(相当于0、1、2、5、10 ug 氟)，分别置于50 mL 容量瓶中，于各容量瓶中分别加入25 mL 总离子强度调节缓冲液，10 mL 1 mol／L 盐酸，加水至刻度，混匀，备用。

(3)将氟电极和甘汞电极与测量仪器的负端与正端相联接。电极插入盛有水的25 mL 塑料杯中，杯中放有套着聚乙烯管的铁棒，在电磁搅拌中，读取平衡电位值，更换2～3 次水后，待电位值平衡后，即可进行样液与标准液的电位测定。

(4)以电极电位为纵坐标，氟离子浓度为横坐标，在半对数坐标纸上绘制标准曲线。

五、结果计算

W=undefinedundefined1000/(undefined1000)

式中：W--样品氟的含量，mg/kg

P--测定用样液氟的浓度，ug/ mL

M--样品质量，g

V--样液总体积， mL

（1）当氟电极的响应极限为0.025ug／mL 时，取样量为1g 时，最低检出值为1.25mg／kg。

回收率：95％～120％。

（2）氟电极在使用前，应在水中浸泡(活化)数小时，不要在含氟量较高的溶液中浸泡，以免损坏电极。一支电极长时间使用后，会发生迟钝现象，可用金相纸擦拭以将表面活化。

每支电极都有一定的响应极限，电极的性能越好，最低检出浓度越低。初次使用新电极应先测试其响应极限，可准确估计样品的最低检出量，因小于响应极限的浓度不成对数响应，测定很微量的氟会产生误差。

（3）如果电极长期不使用，不要在水中浸泡保存，应冲洗干净后于干燥处放置。

（4）为了保持电位计的稳定性，最好用电子交流稳压作电源。如在夏季或室温波动很大时测量电位，会受一定影响，应在恒温室或者有空调的室内测量，工作曲线与样品应在同样温度下测定，不得相差土2℃。

说明：我国土壤的氟(F)含量平均453mg·kg-1，范围值为19l—1012mg·kg-1，农产品中一般有微量的氟，粮食中含氟量一般低于lmg·kg-l，蔬菜、水果中的氟含量一般低于0．5mg·kg—l，鱼贝类5 一10mg·kg。茶叶的氟含量比一般植物高，叶菜含氟量一般在10—200mg·kg—1。土壤含氟量高或被氟污染的农田、水稻、玉米、小麦等籽实的含氟量高达10 mg·kg—1 以上我国农产品氟允许限量为粮、豆及蔬菜≤1mg·kg—l，水果≤0．5mg·kg鱼肉类≤2．0 mg·kg-1。