酸性法

一、试剂
 

1.  高锰酸钾贮备液（C1/5KMnO4≈0.1 mol/l）：称取3.2 g高锰酸钾溶于1.2 L水中，加热煮沸，使体积减少到1.0 L，在暗处放置过夜，用G-3玻璃砂芯漏斗过滤后，滤液贮于棕色玻璃瓶中。使用前用0.100 mol/l的草酸钠标准贮备液标定，求得实际浓度。
 

2.  高锰酸钾使用液（1/5KmnO₄=0.01 mol/l）：吸取少量上述溶液，用水将其稀释至约0.01 mol/l，贮于棕色瓶中，使用当天进行标定。
 

3.  （1+3）硫酸：配制时趁热滴加高锰酸钾溶液至微红色。
 

4.  草酸钠标准贮备液（C1/2NaC₂O₄=0.1 mol/l）：称取0.6705 g在105～110℃烘干1 h并冷却的优级纯草酸钠溶于水，移入容量瓶中，用水定容至100 mL。
 

5.  草酸钠标准使用液（C1/2NaC₂O₄=0.01 mol/l）：将上述溶液用水稀释10倍即可。
 

二、实验步骤
 

1.  分取100 mL混匀水样（如高锰酸盐指数高于10 mg/L，则酌情少取，并用水稀释至100 mL）于250 mL锥形瓶中。
 

2.  加入5 mL（1+3）硫酸溶液（试剂3），混匀。
 

3.  加入10.00 mL高锰酸钾溶液（试剂2），摇匀，立即放入沸水浴中加热30 min（从水浴重新沸腾开始计时）。沸水浴面要高于反应溶液的液面。
 

4.  取下锥形瓶，趁热加入10.00 mL草酸钠标准溶液（试剂5），摇匀，立即用高锰酸钾溶液试剂（2）滴定至显微红色，记录高锰酸钾溶液的消耗量V1 。
 

5.  高锰酸钾溶液的标定：将上述已滴定完毕的溶液加热到70℃，准确加入10.00 mL草酸钠标准溶液（试剂5），再用0.01 mol/l高锰酸钾溶液（试剂2）滴定至显微红色。

记录高锰酸钾溶液的消耗量，按下式求得高锰酸钾溶液的校正系数（K）。

K=10.00/V

式中：

V——高锰酸钾溶液消耗量，mL；

10.00——0.01 mol/l草酸钠标准溶液量，mL。

（6）若水样经稀释时，应同时另取100mL蒸馏水，同水样的操作步骤进行空白实验，

记录空白滴定高锰酸钾溶液消耗量V0 。

（七）结果计算

（1）水样不经稀释

高锰酸盐指数（O2，mg/L）=［（10+ V1）× K-10］× M × 8 × 1000/100

式中：

V1——滴定水样时，高锰酸钾溶液的消耗量，mL；

K——校正系数；

M——草酸钠溶液浓度，mol/L；

8——1/2 O2摩尔质量，g/moL。

（2）水样经稀释

高锰酸盐指数（O₂，mg/L）=｛［（10+ V1）_K~F10］-［（10+ V0）_K~F10］_undefined M * 8 * 1000/ V2

式中：

V0——空白实验中高锰酸钾溶液的消耗量，mL；

K——校正系数；

M——草酸钠溶液浓度，mol/L；

V2——分取水样的量，mL；

C——稀释水样中含蒸馏水的比值，如10 mL水样加90 mL蒸馏水稀释至100 mL，则C=0.90。

 

 

1.  水样采集后，应加入硫酸使pH＜2，以抑制微生物活动。样品应尽快分析，并在48 h内测定。
 

2.  高锰酸盐指数是一个相对的条件指标，其测定结果与溶液的酸度、高锰酸盐浓度、加热温度和时间有关。因此，测定时必须严格遵守操作规定，使结果具有可比性。
 

3.  在水浴中加热完毕后，溶液仍应保持淡红色，如变浅或全部褪去，说明高锰酸钾的用量不够。此时，应将水样的稀释倍数加大后再测定，使加热后残留的高锰酸钾为其加入量的1/2～1/3为宜。
 

4.  在酸性条件下，草酸钠和高锰酸钾的反应温度应保持在60～80℃，所以滴定操作必须趁热进行，若温度过低，需适当加热。