固相合成

北京中科亚光生物科技有限公司2021-01-15

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多肽的固相合成是多肽合成技术发展的一个重要标志。与液相合成相比它有一些优点：
1）不溶性载体键合的聚合物只要简单地反复过滤和洗涤即可从可溶性的试剂和副产物中分离出来；
2）可溶性的试剂可以过量以使反应完全和获得高产率；逐步合成更为简化，因为所有的反应都可以在一个容器中进行，因而也避免了反应中间体转移的手续和损失；所有的操作包括聚合链的增长都可以实现自动化。
当然也有一些缺点：所有的反应中间体都是被键合在载体上，不能按常规的方法分离纯化；虽然可溶性杂质易除去，但连接在载体上的副产物在合成的中间过程不能从需要的产物中分离出来，只能而且必须在合成的终了阶段除去；这样一来，目的物的高纯度只能依赖于脱保护和偶合反应充分有效以及无副反应。

在多肽和蛋白的固相合成中，有六种一般策略可供选择：
1.把要合成的多肽的羧端氨基酸的羧基附着到固体载体上，然后从氨基端逐步增长肽链。这是最为常用的从C到N的组合。
2.把需要的氨端残基的α氨基附着到固体载体上，然后往羧端逐步加羧端保护的氨基酸到羧端活化的肽链上。这就是由N到C的组合。
3.把氨基酸的侧链基附着到固相载体上，然后既可以由N到C也可以由C到N进行合成。
4.前三种策略都不允许纯制保护的多肽中间体，这一缺点可以被克服，即在合成的中间过程就把中间体从载体上切下来与副产物分开。纯化后再接到固相载体上，继续合成目标。这种策略被称为纯制后再附着。
5.使肽中间体纯化的另一个策略是，固相合成出来的几个小片段纯制以后再在溶液中组合成需要的多肽，该策略称为液相片段组合。
6.把一个个纯制过的保护多肽片段按次序接到固定在载体上的一个多肽片段上，从而得到需要的多肽，该策略称为固相载体上进行片段组合。

多肽合成的化学方法是有机合成和药物合成中的一个非常特殊的分支。

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