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分子缔合

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由同种分子结合成较复杂的分子,但又不引起化学性质改变,这种现象叫做分子缔合。 HF NH 3 H 2 O等分子容易发生分子缔合,主要原因是形成了氢键。形成的分子叫缔合分子。分子发生缔合时放热。水分子发生缔合,xH 2 O缔合(H 2 O)x 热量。在固态时,大量水分子以氢键互相连接成巨型缔合分子。其中每个氧原子跟两个氢原子紧靠,形成O-H键(键长为101pm,键角为109°28' ,比原来104.5°稍稍扩张),而跟另外两个氢原子相距很远,形成键长276pm的氢键。这个结构向空间无限周期性地延伸,就形成冰晶体。冰的结构比较疏松,出现密度比水小的特殊性质。当冰熔化成液态水时,部分氢键遭到破坏,部分缔合作用消除,但仍有许多运动自由的、以氢键结合的小集团(x=2,3,4,…),不断地变动、改组,且可堆积得较为紧密。因此冰熔化时体积反而缩小。在气态时,缔合作用完全消失,水就以单个分子存在。分子缔合作用除了形成氢键的原因外,还可以通过极性分子中偶极的相互作用,以及通过形成配位键(如AlCl 3 二聚体)而缔合。

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