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活化能 activation energy

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1792
阿仑尼乌斯( S A Arrhenius)发现化学反应的速度常数 k和绝对温度 T之间有 d lnk /dt=E/RT2 的关系。这里的 E就是活化能。假若把上式积分得到 lnk=lnA- E/RT),从这个公式可知,在各种温度下求得 k值,把 lnk 1 T作图(这图称为阿仑尼乌斯图)就得到直线,由于直线的斜率是 -E/R,因而可求得 E值。活化能的物理意义一般认为是这样:从原反应体系到产物的中间阶段存在一个过渡状态,这个过渡状态和原系统的能量差就是活化能 E,而且热能 RT如不大于 E,反应就不能进行。也就是原系统和生成物系统之间存在着能垒,其高度相当于活化能。其后埃林( H Eyring)从过渡状态(也叫做活性络合物)和原系统之间存在着近似的平衡出发,对速度常数 k导出了如下的关系: k=k KT/h exp(-Δ G /RT =k KT/h exp(Δ S /R exp -Δ H /RT k为通透系数, K是波尔兹曼常数, h是普朗克常数,Δ G 、Δ S 、Δ H 分别为活化自由能、活化熵和活化焓。而且活化自由能与活化焓大致相等。酶促反应主要就是由于降低了活化自由能。

 

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