盐酸萘乙二胺分光光度法

冰醋酸、对氨基苯磺酸和盐酸萘乙二胺配成吸收液，采样时大气中的氮氧物经氧化管后以NO₂ 形式被吸收，生成亚硝酸和硝酸，亚硝酸与对氨基苯磺酸起重氮化反应，然后再与盐酸萘乙二胺偶合成玫瑰红色的氮化物，其颜色深浅与气样中NO₂ 浓度成正比，用分光光度法进行测定。由于气样中NO 不与吸收液发生反应，所以测定氮氧化物总量时必须先使试样通过氧化管，将NO 氧化成NO₂ 后，再通过吸收液进行显色。由此可知样气不通过氧化管测得的是NO2 含量，通过氧化管测得的NO₂ 和NO 的总量，

二者之差为NO 的含量。

一、试剂

1. 吸收原液（显色液）：称取5.0 g对氨基苯磺酸，直接放入1 000 mL 棕色容量瓶中，加入50 mL 冰乙酸和900 mL 水，盖上瓶塞，轻轻摇动，待溶解完后，加入0.05 g盐酸萘乙二胺，溶解后用水稀释至标线，移至棕色瓶中。密封存放于冰箱中可保存3个月。若呈现红色应弃之重配。

2. 吸收液：取上述4 体积吸收原液，和1 体积水混合均匀，即得吸收液。临用前配制。

3. 氧化剂：筛取20~40 目石英砂，用（1+2）盐酸溶液浸泡一昼夜，用水洗至中性烘干。把三氧化二铬和石英砂按质量比1：20 混合，加少量水调匀， 105℃烘干，烘干过程中应多次搅动。制作好的三氧化二铬－石英砂应是松散的，若粘在一起，说明三氧化二铬太多，可适当多放一些石英砂，重新配制。将制作好的三氧化二铬－石英砂装入氧化管中，两端用脱脂棉塞好，用乳胶管两端连接密封制成氧化管。

4. 亚硝酸钠标准贮备液（CNO2-=100 ug/mL）：称取0.1500 g 在干燥器内放24 h 的亚硝酸钠（NaNO₂）溶于水中，定容至1 000 mL，移至棕色试剂瓶中。保存于冰箱中有效期为3 个月。

5. 亚硝酸钠标准液（5.0 ug/mL）：吸取5 mL 上述贮备液于100 mL 容量瓶中，用水定容。临用时配制。

二、实验步骤

1. 标准曲线的绘制

取7 支具塞比色管编号，按表1 配制标准溶液系列。各管摇匀后避光放置15 min，用1 cm 比色皿于波长540 nm 处，以水为参比测定吸光度，用最小二乘法计算标准曲线的回归方程：

Y=bx+a

式中：

Y——标准溶液吸光度A 与空白吸光度A0 之差；

b——回归方程的斜率；

x——NO2

－含量， ug；

a——回归方程截距。

2. 采样与显色

在一个多孔玻璃板吸管中，加入5 mL 吸收液，进气口用一条尽量短的乳胶管连接氧化管，以0.25 L/min 的流量采样至吸收液呈玫瑰红色为止（采样过程中应采取避光措施）。采样后，样品应尽快分析。记录采样现场温度和大气压力。

表1 亚硝酸钠标准溶液系列

3. 样品的测定

采样后于暗处放置15 min，将样品移入1 cm 比色皿中，按照绘制标准曲线的方法和条件测定空白和样品吸光度。

三、结果计算

C（NOx）=（A－A0－a）×V/（b×0.76×V0）

式中：

C（NOx）——空气中Nox 的浓度（以NO₂ 计），mg/m³；

0.76——NO2（气）转化成NO₂－（液）的系数；

V0——换算为标准状态下的采样体积，mL；

A——样品溶液吸光度；

A0——试剂空白吸光度；

a——回归方程截距；

b——回归方程的斜率。

1. 吸收液应避免在空气中长时间暴露，以免吸收空气中的氮氧化物而使试剂空白值增高。日光照射能使吸收液显色，因此，在采样、运送及存放过程中，都应采取避光措施。

2. 采样完毕，如吸收液体积显著减小，要用水补充到原来的体积。

3. 三氧化二铬－石英砂适合于在空气湿度30%~70%时使用，湿度大于70%时应勤换氧化管。当发现氧化管吸湿变绿时应及时更换。氧化管中三氧化二铬石英砂板结会使采样系统阻力增大，影响流量，应更换。

4. 吸收液受三氧化二铬污染时，溶液呈黄棕色，该样品作废。

5. 氧化剂也可采用酸性高锰酸钾溶液，不受空气湿度影响，无毒，使用寿命长，便于长时间采样用。